行業更新

目前，國內主要催化過程包括催化裂化、加氫裂化、催化脫蠟，降凝、二甲苯異構化、丙烯苯烷基化、乙烯苯氣相烷基化和芳構化等，使用的分子篩有Y、 ZRP（MFI結構）、ZSM－5、絲光沸石以及Beta，需求量以Y型最大，年消耗量約25000噸，ZRP次之（ZRP－1，3，4，5）約1000 噸，ZSM－5約100－150噸，絲光沸石和Beta分子篩不超過100噸。
今后幾年隨著新催化過程，例如苯乙烯液相烷基化、環己酮氨雙氧水氧化、丙烯環氧化、苯酚羥基化制苯二酚、異構降凝制潤滑油基礎油等的開發，鈦硅分子篩、Beta分子篩以及硅磷鋁分子篩將會有一定的需求量。
國外大公司的研究動態：
對歐美以及日本制造和使用分子篩催化材料一些大公司，如UOP、Exxon、Mobil、Engelhard、Pillips、Enichem、IFP、 BASF等，從1999年1月到2000年2月在CA Selects Plus Zeolites上發表的約300篇專利分析可以發現，這些大公司仍在孔開口八至十二員環分子篩材料應用中投入相當多力量，進行開發研究：
煉油

l 催化裂化 專利相對較少，除ZSM－5外，
申報了AgZSM-5、ZSM－11、
SAPO－11和SAPO－34。多產
低碳烯烴，特別是提高C3＝收率
的催化劑專利技術
l 加氫裂化（加氫改質） 研究不同晶胞常數USY、Beta
和SAPO的催化性能
l 重整 開發非酸性的沸石重整以提高
BTX產率
l 異構降凝 選擇SAPO-11、SAPO-31、
SAPO-41、ZSM－23、ZSM
－20等中小孔分子篩的異構降
凝組份

石油化工
l C8芳烴異構化 研制絲光沸石、ZSM－5分子
篩的改性效果并開發新過程技
術
l 烯烴苯烷基化 除含Beta分子篩外，還研制了
MCM－22分子篩（含有10和
12員環）的催化劑
l 含氧有機化合物生產烯烴 SAPO－34具有突出的轉化成
烯烴能力
l 正丁烯骨架異構異丁烯 發展改性的FER沸石催化劑



精細化工
除了石油公司外，有更多的化學公司正在十分重視分子篩催化材料在制備精細化工產品中的應用：
l 烯烴選擇性環氧化 發展貴金屬擔載TS－1分子篩
等新催化劑制備技術
l Beckman重排制e－己內酰胺 日本一些化學公司特別重視，
除了silicalite外也發展了含
Beta分子篩的催化劑
l 環己烯水合制環已醇 申報了小晶粒、silicalite、B－Si
（MFI）分子篩等專利
l 吡啶和吡啶衍生物的合成 開發P改性ZSM－5分子篩催
化劑
l 制備萘和萘的衍生物 Beta分子篩作活性組元
l 有機胺、甲胺的制造 使用TiO2改性的SAPO分子篩

幾點建議
根據國內市場及國外大公司的研究動態的分析，結合石化院在三十多年分子篩催化材料開發的經驗，對于國內分子篩催化材料今后十年的選題提出幾點建議：

l 加強孔開口八到十二員環，具有足夠結構穩定性，包括除Si、Al外骨架由其它元素組成的新分子篩的開發
雖然九十年代初合成的介孔分子篩引起學術界極大興趣，但是鑒
于八到十二員環孔開口分子篩在工業上的價值，希望具有這樣孔徑大小的新分子篩的開發引起更多的重視。

l 加強新改性技術的開發研究
石化院在三十年的研制中，已開發出一些新的改性技術，為煉油工業發展創造了顯著的經濟效果，例如：九十年代初，發展了ZRP分子篩大幅度提高骨架鋁耐水熱穩定性，為多產烯烴催化裂化催化劑在國內推廣使用以及多產烯烴成套工藝出口作出貢獻。
九十年代末開發了MOY的生產技術，使含MOY分子篩的裂化催化劑所生產汽油烯烴下降8－12vol%，使部分煉廠FCC裝置能直接生產符合國家新近制定烯烴<35v％環保要求的汽油。
最近又發展了重排改性技術，所生產的一種新鈦硅（HTS）分子篩具有優異的烴類選擇性氧化活性、穩定性和重復性，促進了環己酮氨雙氧水氧化制環己酮肟等氧化過程的開發。
用直接合成得到的分子篩并非是一種好的催化材料，只有改性才能在指定的反應中創出最大的經濟效益。因此非常有必要加強改性新技術的開發。
l 分子篩粒度與分散技術
分子篩晶粒不應提倡越小越好，分子篩粒度大小至少受下面條件的制約，首先結構穩定性要與特定反應再生環境相匹配，其次需考慮晶內還是外表面反應更利于改善產品選擇性。一味追求小晶�？赡芤�走向反面。
在配制催化劑時，更應重視分子篩晶粒的分散。以分子篩漿液分散在無機氧化物擔體漿液中制備技術為例，由于分子篩漿液中晶粒聚集，高的可達十幾微米，分子篩 晶粒一般在1微米左右，成千個晶粒聚集的粒子會嚴重影響擔體與分子篩之間相互補償效果。良好的分散技術，不僅可降低分子篩用量（降低制造成本），更重要的 可以在指定反應中獲得優異的反應性能。
l 重視制造過程的綠色技術開發
在分子篩制造過程中排出大量的含硅、含有機氮化物和含鹽的母液，對周圍環境造成污染，應該非常重視減少排放技術的開發。
途徑之一，以天然礦物直接作為高效合成分子篩的原材料，調
整配方減少母液中的鹽含量。這種鹽含量低的母液
回收可以作為有機胺、堿和硅源重復回用；
途徑之二，綜合利用其它生產過程的副產物作為原材料，例如
利用非晶雷尼鎳活化處理排出的廢液作為堿和鋁
源，在實驗室已成功合成出高結晶度NaY分子篩。
這類綠色技術的開發既可以減少環境污染，也因為原材料便宜，晶化效率提高將會明顯降低分子篩制造成本，提高分子篩催化材料市場競爭能力。
l 特別注意新反應的開發
除了繼續在煉油和石油化工催化過程進行改進研究外，目前國外已有不少著名的化學公司參與分子篩催化材料在精細化工品生產過程中的開發，至少在下列一些過程 已取得顯著進展：環己酮氧化制環己酮肟、貝克曼重排制己內酰胺、環己烯水合制環己醇、丙烯和烯丙基鹵化物環氧化、吡啶和吡啶衍生物的制備、烴類衍生物的胺 化、制四氫呋喃和羥基四氫呋喃等。這些反應的工業化將會進一步產出經濟效益。
從國內分子篩領域的研究力量投入看,放在分子篩合成比例過大,從收集到的資料,已合成出如MeAPO、介孔分子篩MCM以及改性的介孔MCM系列分子篩等 一批新材料。今后幾年應組織好，加強新反應的探索。新材料只有在反應中或在新反應中顯示其突出的性能，才能創造經濟效應。